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演習No.005

問題36

沃素の鑑識法に関する記述として、適切なものは次のうちどれか。

	アンモニア水で、はじめ青緑色の沈殿を生じるが、過剰のアンモニア水によって溶解して濃青色の溶液となる。
	澱粉で藍色を呈し、これを熱すると退色し、冷えると再び藍色となる。さらにチオ硫酸ナトリウム溶液で脱色する。

2 解答

解説

選択肢(2)が適切です。

劇物　沃素
iodine
I₂





[性状]
黒灰色、金属様の光沢ある稜板状結晶。
熱すると紫菫色の蒸気を発生するが、常温でも多少不快な臭気をもつ蒸気を放って揮散する。
水には黄褐色を呈して、ごくわずか溶けるが、ヨードカリあるいはヨード水素酸を含有する水には溶けやすい。
アルコール、エーテルには赤褐色を呈して溶け、クロロホルム、二硫化炭素には紫色を呈して溶ける。
酸化、殺菌作用は、塩素や臭素に劣る。

【鑑識法】
澱粉にあうと藍色（ヨード澱粉）を呈し、これを熱すると退色し、冷えると再び藍色を現し、さらにチオ硫酸ソーダの溶液にあうと脱色する。

[貯法]
容器は気密容器を用い、通風よい冷所にたくわえる。
腐食されやすい金属、濃塩酸、アンモニア水、アンモニアガス、テレビン油などは、なるべく離しておく。

[用途]
ヨード化合物の製造、分析用、アニリン色素の製造、写真用などに使用される。（消毒刺激剤として医薬用にも用いられる。）

[毒性]
ヨードの作用は、塩素や臭素のように激しくはないが、金属に触れるとこれを腐食する。
皮膚に触れると褐色に染め、その揮散する蒸気を吸入すると、めまいや頭痛を伴う一種の酩酊（いわゆるヨード熱）を起こす。
そのほか、鼻感冒、気管支炎、結膜炎等を起こすことがある。
慢性中毒としては、消化器障害を起こし、栄養不良、貧血、紅斑及び睾丸の萎縮を起こす。
したがって、皮膚その他を汚染したときは、チオ硫酸ソーダの溶液で洗浄し、次に水洗いするとよく、もし中毒を起こしたときは、応急手当てとして澱粉糊液に煆製（かせい）マグネシウムを混和したものを飲用するといよい。

[その他]
アンモニア、テレビン油などに混ぜると、温度の上昇などによって爆発するから危険である。
チリ硝石の母液から製造されたヨードには、ヨウ化シアンが夾雑していることがあるから、十分に注意する必要がある。

チオ硫酸ナトリウム

sodium thiosulfate

【昭和化学さんの写真を借りました】

(1)アンモニア水で、はじめ青緑色の沈殿を生じるが、過剰のアンモニア水によって溶解して濃青色の溶液となる。

銅イオンが入っている水溶液にアンモニア水NH₃aqを加えた場合なら、少量加えた場合、

Cu²⁺ ＋ 2OH^- → Cu(OH)₂↓　

と反応し、水酸化銅(Ⅱ) Cu(OH)₂ の青白色の沈殿を生じます。
多量にNH₃aqを加えた場合、

Cu(OH)₂ ＋ 4NH₃ → [Cu(NH₃)₄]²⁺ ＋ 2OH^-

と反応し、濃青色のテトラアンミン銅(Ⅱ)イオン [Cu(NH₃)₄]²⁺ となって、沈殿は溶けます。

もうひとつ硫酸銅水溶液とアンモニア水

少量のアンモニア水NH₃aqを加えると、

CuSO₄ + 2H₂O + 2NH₃ → Cu(OH)₂↓ + (NH₄)2SO₄

の反応が起こり、水酸化銅(Ⅱ)の青白色沈殿が生じます。

さらに、アンモニア水NH₃aqを加えると、

Cu(OH)₂ + 4NH₃ → [Cu(NH₃)₄](OH)₂

の反応が起こり、沈殿は溶解し、濃青色溶液が得られます。

ちなみに、[Cu(NH₃)₄](OH)₂の名称は、テトラアンミン銅(Ⅱ)水酸化物です。

銅イオン（淡青色）と反応して濃青色

CuSO₄＋4NH₃→SO₄^2-＋[Cu(NH₃)₄]²⁺　　濃青色

【17族の元素：ハロゲン】

特徴：陰性の元素で、単体は反応性に富む。1価の陰イオンになる。

2個のハロゲン原子が結びついてできたハロゲンの単体は、反応性に富み多くの元素の単体と直接反応してハロゲン化物をつくります。

そのとき、ハロゲンの単体は酸化剤として働きます。

ハロゲンの単体の酸化力は、反応する原子の原子番号が小さくほど強くなります。

F₂＞Cl₂＞Br₂＞I₂

(弗素＞塩素＞臭素＞沃素)

【錯イオン】金属イオンに分子またはイオンが配位結合したイオンのこと。

配位子の種類
NH₃：アンミン
H₂O：アクア
CN^-：シアニド
OH^-：ヒドロキシド

錯イオンの例

[Fe(CN)₆]^4-
名称：ヘキサシアニド鉄(Ⅱ)酸イオン

Fe：金属イオン
CN：配位子
6：配位数
(2：ジ、4：テトラ、6：ヘキサ)
錯イオンが陰イオンのとき、名称は「金属名＋酸イオン」とする。

[Cu(NH₃)₄]²⁺

名称：テトラアンミン銅(Ⅱ)イオン

[分野：遷移金属元素]

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